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异氰酸酯与不同物资发生的反应

类别:行业新闻文章出处:未知发布时间:2020-02-27 浏览人次:

一、异氯酸酯的自缩聚反应一一碳化二亚胺
在有机催化剤及加热条件下,异氰酸酯可发生自身缩聚反应生成含碳化二亚氨基(NCN-)的化合物,该反应是异氧酸酯三聚及二緊反应以外的另一重要自聚反应。有机勝崔化剂有1-苯基-3-甲基膦杂环戌烯-1-氧化物(结构式如下)、三乙基磷酸酯、三苯基勝化氧等。戌杂环膦化氧型催化剂的效果好,是高效催化剂,用量极少且反应温度低以苯基异氰酸酯为例,在戌杂环膦化氧催化剂存在下,40C以
反应,收率可达90%左右。反应式如下
 
由于碳化二亚胺会与异氰酸酯进行反应生成脉酮亚胺四元环状物质,可在NCO相邻碳原子上接一个位阻基团以抑制副反应在聚気酯工业中采用碳化二亚胺有两种方式:一种是碳化二亚胺类添加剂,包括单碳化二亚胺及多或聚碳化二亚胺,用途是聚酯型聚氨单性体及其他体系的水解稳定剂等;另一种是碳化二亚胺改性苯基甲烷二异氰酸酯,是液化MD的主要品种。
 
二、异氰酸酯的封闭反应
异氰酸酯可与一些弱反应型活性氢化合物反应,得到的产物常温下稳定,在一定条件下可逆向反应,这就是“封闭( blocking)”和解封( unblocking)”反应。常见封闭剂有酚类(ArOH)、己内酰胺、乙酰乙酸乙酯CH COCH2COOC2Hs)、乙酰丙酮( CH: COCH2COCH3)、丙二酸乙酯(C2H4 OCOCH2COOc2Hs)、甲乙酮肟[(CH3)(CHs)CN-OH]、亚硫酸氢钠( Nahso3)、咪唑类化合物、3,5-二甲基。
 
三、异氰酸酯的其他反应
1、异氰酸酯与羧酸的反应异酸酯与羧酸反应,先生成热稳定性差的羧酸酐,然后分解生成酰胺和二氧化碳。COOH与NCO的反应活性比OH低得多。R-NCO+R'-COOH-R-NHC-OC-R1R
2、这类反应比较少见,不过在含COOH的聚酯体系或含侧羧基的离聚体体系,过量的异氰酸酯可与羧基反应芳香族异氰酸酯与羧酸反应,主要生成酸酐、脲和二氧化碳。
 Arnco+2 R-COOHARNHCONHAR+RCOOCORCO
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