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聚気酯的发展情况

类别:行业新闻文章出处:未知发布时间:2020-02-19 浏览人次:

聚気酯的发展情况
聚氨酯树脂的主要原料之一是异氰酸酯,最早是由德国化学家Wurtz于1849年用硫酸烷基酯与氰酸钾进行复分解反应制得烷基异氰酸酯。1850年 Hofmann用二苯基草酰胺进行脱氢反应得到了苯异氰酸酯。1884年 Hentschel用胺或(铵)盐类与光气反应制成异氰酸酯,从而为异氰酸酯的工业化奠定了基础
RNH2+COCL2 RNHCOCI+HCI
RNHCOCRNCO+HCI
1937年,德国!.G. Farben公司( Bayer公司的前身)的O. Bayer?教授及其同事们首先对二异氰酸酯的加聚反应进行了研究,发现可以生成各种聚氨酯与聚脲化合物,但没有发现其实用价值。后来 Bayer教
授等用1,6-己二异訇酸酯和1,4丁二醇的加緊反应制成线型聚氨酯树脂,该树脂具有热塑性、可纺性,能制成塑料和纤维。这种聚氨酯树脂命名为 gamid U,由这种树脂制成的纤维称为 Perlon U,这种纤维1944年仅达到25t月的产量。德国 Bayer公司在第二次世界大战期间,进一步研究了二异氰酸酯与羟基化合物的反应,制得了硬质泡沫塑料、涂料以及胶黏剂等品,在1941~1942年间建成了10t月的緊気酯树脂制品试验车间。聚氨酯泡沫塑料首先被开发。第二次世界大战后,1945~1947年,美国有关企业看了PB报告中有关聚氨酯树脂的报道,开始了对聚氨酯树脂材料的重视。特别是与空军相关的企业更感兴趣。1947年 Dupont和 Monsanto公司建造了2,4-甲苯二异氰酸酯试验车间,在Good Year Aircraft公司和 Lockheed Aircraft/公司开始进行硬质聚氨酯泡沫塑料的制造。
      1952年 Bayer?公司报道了软质聚酯型聚氨酯泡沬塑料的研究成果。软质聚酯型聚氨酯泡沫塑料具有质量轻、密度低、有很高的比强度等优点,为聚気酯的工业应用打下基础。1952~1954年 Bayer公司用连续法生产软质聚酯型聚氨泡沫塑料,并将该软质泡沫塑料命名为 Moltoprene,申请了专利,同时在世界上出售这种专有技术。它以甲苯二异氰酸酯、聚己二酸酯多元醇为原料,叔胺为催化剂,离子型乳化剂作泡沫稳定剂,以水为发泡剂,制成的软质聚酯型聚氨酯泡沫塑料具有优良的力学性能以及耐油和耐溶剂性能,但耐湿热老化性能较差,原料成本也较高。
     1954年美国 Monsanto公司和 Bayer公司进行技术合作,成立bay化学公司,从此在美国开始了聚氨酯原料生产,泡沫市场也开始慢慢地发展。      
      1957年 Wyandotte化学公司制备成功以环氧丙烷-环氧乙烷嵌段共緊为原料的聚氨酯泡沫塑料并实现工业化,由于石油工业提供了价格低廉的环氧丙烷类的聚醚多元醇原料,促使緊型聚氨骀泡沫塑料的成本大幅度地降低,制品的耐老化性能比聚酯型聚氨酯泡沫有显著提高,也是聚氨酯饱沫塑料工业化的突破。1958年 Mobay公司和 Union Carbide公司采用了高活性的三亚乙基二胺和有机锡作为聚氨酯泡沫材料的催化剂,使聚氨酯发泡工艺由二步法改为一步法,就更进一步地促进了聚氨酯泡沫塑料的发展,同年 Dupont公司用一氟三氯甲烷(CFC-11)为发泡剂,成功制备了硬质聚氨酯泡沫塑料,因此美国的聚気酯工业在世界上占有重要的地位日本于1955年从德国 Bayer公司与美国 Dupont公司引进技术,开始聚氨酯树脂的生产。英国?公司于1957年开发了以二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为原料的聚酯型硬质聚気酯泡沫塑料,后又用MDI制成聚酯型软质聚氨酯泡沫塑料和聚型聚氨酯泡沫塑料。
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